Alexandra découvre l'opéra auprès du ténor américain Bruce Brewer, avec qui elle débute sa formation vocale en 2003.
Ses débuts professionnels, elle les fait en 2012 avec le chœur professionnel de l'Opéra de Dijon mais également au sein de l'Ensemble Pygmalion de Raphaël Pichon.
C'est en 2013 sur la scène de l'Opéra de Nancy qu'elle fera ses premiers pas de soliste dans le rôle d'Yvette dans "La Rondine" de Puccini sous la direction de José Cura.
De 2014 à 2016, elle reçoit les précieux conseils du baryton Bernd Weikl à Hambourg, et depuis 2019 c'est auprès de la soprano Linda Watson à Vienne qu'elle se perfectionne.
Elle a également participé à de nombreuses masterclasses internationales avec Soile Isokoski, Krassimira Stoyanova et Siegfried Jerusalem.
Depuis ses débuts, Alexandra Matloka se produit régulièrement dans divers concerts en Europe ; elle a notamment chanté plus de 50 fois le rôle de Mimi dans "La Bohème" de Puccini dans plusieurs théâtres parisiens. Plus récemment à Vienne, elle a interprété des rôles tels que Nancy dans "Martha" de Flotow et le Prince Orlofsky dans l'opérette "Die Fledermaus" de Johann Strauss.
En 2023, Alexandra s'est associée à la pianiste Hélène Jeanney pour former un duo. Ensemble, elles proposent des concerts de mélodies françaises, allemandes et italiennes du XIXe siècle, invitant le public à un voyage musical à travers les plus belles œuvres de ce répertoire.
En 2025, elle a fondé l'ensemble "Via Opera" à Vienne avec la soprano Ellen Halikiopoulos, la metteur en scène Anna Borodina et le baryton Michael Pinsker. Leur premier projet autour de "La Clemenza di Tito" de Mozart est présenté le 10 Octobre 2025 à Vienne au théâtre Pygmalion.